电解法是利用含钨废杂物料内各组分在电解质溶液中电极电位的差异，进行选择性或全部电化学溶解或氧化来回收钨的方法。废硬质合金主要由碳化钨和金属钴组成，在酸性溶液中可选择性溶解钴，或在溶钻的同时也溶解碳化钨。当在盐酸介质中进行电解时，在阳极发生钴和WC的溶解反应（或WC不反应）：
    Co-2e=WO²⁺
    WC+6H₂O-10e=H₂WO₄+CO₂+10H⁺
    在阴极则发生析氢反应：
    2H⁺+2e=H_2(g)

    废硬质合金的电解通常在盐酸浓度为20g/L左右的电解液中进行，以镍板为阴极，石墨阳极则插入装有废硬质合金的阳极框中：在1.0-1.5V直流电作用下，钴不断从废硬质合金中溶出，生成CoCl2，破坏了原废硬质合金的致密牢固结构，使WC从废硬质合金表面不断剥落。所得的阳极泥经漂洗、球磨、过筛后，即可得到能用于制备硬质合金的WC。此法具有简便、试剂和电能消耗少的特点，但仅限于处理钻含量在10%以上的废硬质合金。